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Chimistes et des étudiants désorientés sont prompts à souligner que la règle de l'octet ne devrait pas vraiment être considéré comme une règle du tout, car il y a de nombreuses exceptions à ce comportement. Ce n'est guère surprenant;  comme éléments sont donc très variable dans le comportement dans d'autres cas, il serait extrêmement inhabituel pour tout vous abonner à cette règle intéressante. Hydrogène, par exemple, a un seul électron, ce qui l'empêche d'avoir assez de places pour sept autres électrons s'accrochent à d'autres atomes. Béryllium et le bore, n'ont que deux et trois électrons, respectivement, et de même ne pourraient jamais atteindre un octet complet.
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La popularité de règle de l'octet est généralement attribuée à Gilbert Lewis, un scientifique originaire du Massachusetts et professeur du début du 20ème siècle. Tout en enseignant à l'Université de Harvard en 1902, Lewis a attiré sur ses propres recherches ainsi que celle d'un chimiste allemand contemporain Richard Albegg, pour créer un modèle pour la règle de l'octet. L'idée avait été autour depuis un certain temps, mais Lewis a été le premier à visualiser le concept, la théorisation que les atomes ont une structure cubique concentrique qui avait huit coins, créant ainsi le désir de huit électrons. Le terme règle de l'octet a été popularisé par un autre chimiste travaillant sur le même concept, un scientifique américain nommé Irving Langmuir.
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La stabilité et la réactivité d'un atome est généralement liée à la configuration de ses électrons. Les gaz rares, tels que le néon, l'argon, le krypton et le xénon, ont tendance à avoir huit électrons sur la couche externe d'énergie. L'hélium est une exception importante à la règle de l'octet, n'ayant que deux électrons. Lorsqu'un atome possède huit électrons, il est généralement considéré comme stable et ne réagit pas habituellement avec d'autres éléments. Atomes de moins de huit électrons sont souvent beaucoup plus réactive, et se joindre ou créer des liens avec d'autres atomes pour essayer d'atteindre le niveau de l'octet.
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Certains atomes tels que le soufre, peuvent effectivement avoir plus de huit électrons sur la couche externe. Soufre a six électrons, mais habituellement seulement deux sont disponibles à caution. Parfois, un procédé d'absorption d'énergie se produit, provoquant l'ensemble des six électrons pour devenir excité et disponible pour la liaison, soit un total de 12 possible électrons sur la couche externe.
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La règle de l'octet est une règle de la chimie de base qui permet la mémorisation facile de certaines propriétés atomiques. Selon cette règle empirique utile, beaucoup, sinon la plupart, les atomes vont essayer de perdre ou gagner des électrons pour un total de huit dans la coque externe. Les scientifiques ont constaté que l'atome est plus stable avec huit électrons dans la couche externe, et les atomes semblent essayer de se déplacer vers cet équilibre.
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