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Réactions irréversibles obéissent aux mêmes relations mathématiques que ces réactions sont réversibles. Dans de tels cas, cependant, le dénominateur est égal à 0 ou l'infini, si l'on examine la réaction vers la droite ou la réaction inverse. Ceci suggère une constante d'équilibre ayant une valeur opposée, de l'infini ou de 0. Cette information est inutile. Egalement intéressant est la possibilité de conduire une réaction à son terme, ce qui rend irréversible en supprimant l'un des produits à partir du système, par exemple par une membrane semi-perméable qui retient les corps réactionnels.
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L'acide acétique se dissocie en un ion hydrogène positif plus un ion acétate négative. Ce qui rend la réaction un moment réversible est que ces ions peuvent et vont se recombiner en molécules d'acide. D'autres molécules d'acide acétique se dissocient alors pour remplacer ceux qui ont recombiné. Le résultat est l'équilibre, ce qui conduit à une expression mathématique. Ion et des concentrations d'acide se rapportent à la constante d'équilibre par l'expression K = [H +] [Ac-] / [HAc]. Logiquement, la constante d'équilibre pour la réaction inverse est l'inverse de cette K, car la concentration de l'acide est le numérateur et le ion concentrations deviennent le dénominateur.
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Ces constantes d'équilibre ont été calculées à partir des relations mathématiques révélés dans le temps grâce aux efforts de nombreux scientifiques. Ces relations utilisent les rapports des concentrations des espèces dissoutes dans le système réactionnel. Un exemple simple est l'ionisation de l'acide acétique. Une autre est la décomposition réversible du tétroxyde de diazote gazeux. Dans ceux-ci, comme dans tous les exemples, les constantes d'équilibre sont fonction des conditions du système, telles que la température.
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Certaines actions chimiques se déroulent de façon irréversible dans une direction. Un exemple de ceci est la combustion de l'hydrogène (H) en gaz oxygène (O) pour produire de l'eau, comme représenté dans la formule 2 H2 + O2 =>  2 H2O. La réaction inverse, 2 H2O =>  2 H2 + O2 ne se produit pas dans ces conditions, peu importe combien de temps passe. Il existe des réactions réversibles, comme le chimiste Claude-Louis Berthollet découvert en 1803. Réactions réversibles se déplacent dans un sens jusqu'à ce que les réactions inverses deviennent les favorisés, ce qui entraîne l'équilibre et de rendre possible le calcul des constantes d'équilibre.
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Pour le peroxyde d'azote, qui contient de l'azote (N) et d'oxygène, la réaction chimique est écrit N2O4 ⇆ 2 NO2. Tout changement dans la proportion de ces deux espèces dans un système fermé dépend de la variation de la pression du système;  pour chaque molécule de tétroxyde qui se décompose, deux molécules de forme de dioxyde d'azote, l'augmentation de la pression. Cela nécessite de l'énergie et, au-delà d'un point, défavorise la scission. L'équation se lit K = [NO2] [NO2] / [N2O4]. Quant à l'acide acétique, la constante d'équilibre pour la réaction inverse, comme pour toutes les constantes d'équilibre de toutes les réactions inverses, est l'inverse de cette K.
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